電極導線電容校正
什么是電極導線電容？ 為什么校正？
電化學工作站電極導線中的各個導體是由同軸電纜組成。 同軸電纜中的外導體用于屏蔽保護感興趣的信號。 由于導線之間的絕緣特性，電纜電容出現在同軸電纜中。需要一定的時間才能使電纜達到其充電水平。 充電時間的這種滯后減慢了正在傳輸的信號，甚至扭曲了傳輸的信號。 對于高頻信號，例如電化學阻抗譜（EIS）測量中出現的那些信號，這種影響會尤其顯著。
以方波為例來闡述脈沖數字信號的傳輸，其垂直上升和下降進入同軸電纜的一端，而具有高電容的電纜會減緩這些電壓轉換，從而使它們從電纜的相對端出來的信號更像鋸齒（見圖1）。終導致傳輸信號和數據的失真。
圖1. 通過同軸電纜輸入方波（紫色）信號和輸出(藍色)信號的示意圖。
降低電極導線電容影響
為了使電極導線電容的影響小化，采取一些方法措施可以實現，例如增加絕緣體的壁厚，減小導體直徑或使用較低介電常數的絕緣體等都可以。
另外一種解決這個問題的方法是通過軟件進行校正。
結果
Gamry Instruments將電極導線電容進行校正，分為兩個層次來進行，并且納入目前的儀器測試中
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第一個層次是將參數內置于測試軟件中，也就是首先使用標準電極導線進行校正。這種通用的校正方法，大約消除了電極導線造成的99％的異常現象。一般這部分工作在廠家完成。
- 第二個層次校正，是更高檔次的校正，即消除制造過程中造成的具體某單根電纜之間的微小差異而導致的1％異常現象。第二級校正可以消除這些微小的測量差異并產生更準確的數據。
為了驗證校正的效果，采用 Reference 600+™測試10 nF的電容。圖2顯示了沒有電極導線電容校正的EIS數據。
圖2. 沒有電極導線電容校正的10 nF電容的EIS數據
對于 10 nF的電容，電極導線電容校正對結果影響不大。相位角誤差小于0.2°。
降低測試電容兩個數量級，470 pF電容的EIS結果如圖３所示。
圖3. 電極導線電容校正后的標準電解池的EIS數據
在圖3， 我們觀察到藍色數據跳躍的現象。這些發生在電化學工作站電流換擋的地方。 內置的電極導線原有矯正，和目前使用導線略有不同。紅色點顯示了矯正的效果。
后采用47 pF 的小電容。 紅色點是導線未矯正的測試數據。
圖4. 電極導線電容未校正（紅色，圖2）和校正（藍色，圖3）后EIS數據的疊加對比。
圖4給出了兩組重疊的阻抗數據，顯示了電極導線電容校正后數據的改進和提高。未校正的EIS，相位差的誤差大約2° 。矯正后會降低至少為原誤差的1/4。注意跳點隨著校正也消失了。
如何進行電極導線電容校正？
對于Gamry Instruments的電化學工作站，一般的操作程序如下：
- 將電極導線連接到儀器的標準校準單元，即標準電解池，并將校準單元放入校準屏蔽箱內。
- 在Gamry Instruments的Framework™軟件中，單擊實驗 > 命名腳本，選擇calcable.exp腳本并將其打開。
- 選擇校準電極導線按鈕，確認已連接正確的校準單元，然后單擊確定按鈕。
電化學工作站操作系統會自動進行電極導線電容校正。
更多細節可以參閱，電極導線校準快速入門指南，Cable Calibration Quick-start Guide.
結論
Gamry Instruments電化學工作站通過軟件中的電極導線電容校正功能可解決EIS譜中由于不同導線差異而帶來的結果差異。有關Gamry Instruments的電化學工作和EIS測量的更多信息，請訪問我們的網站。
修改后電極導線電容校正報告1.0 5/21/2018，版權2018，Gamry公司。 Framework, Reference 600, 和 Reference 600+是 Gamry Instruments, Inc 商標。
